只峰加油站爆炸(只峰)

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芘在不同浓度的CMC-AR12EO9水溶液中的荧光发射光谱,激发波长为240nm,发射光谱的峰形与水中的芘相似,从350nm到450nm有5个吸收峰。

当CMC-AR12EO9浓度小于0.01%时,芘的吸收很低,这是由于溶解在水中的芘浓度很低,约为0.000001mol/L;随着高分子表面活性剂浓度的增加,芘可以溶解在胶束的非极性核心,大大增加了芘在水溶液中的溶解量,芘的吸收峰高度迅速增加,证明CMC高分子表面活性剂在水溶液中形成了大量的胶束。

在荧光光谱中,芘的吸收峰位置会随着环境的极性而变化;此外,芘的第三吸收峰III (O-2带)与第一吸收峰III (O-O带)的相对强度比代表了芘探针的微环境极性[7],在极性溶剂水中约为0.64,在完全非极性烷烃中约为1.65[8]。

图2和图3分别示出了芘在不同浓度的CMC-AR12EO9水溶液中的第一吸收峰的位置(波长),以及第三吸收峰III (O-2带)和第一吸收峰III (O-O带)之间的相对强度比的变化。

从图2可以看出,吸收峰I的吸收波长随着共聚物的浓度而变化。

当浓度低于0.00001g/mL时,吸收波长随浓度增加而减小,芘的环境极性减弱。

说明当共聚物在溶液中以单分子状态存在时,即在极稀溶液中,随着浓度的增加,其分子链的非极性部分趋于聚集,分子开始卷曲,降低了芘环境的极性,因此单个共聚物分子在选择性溶剂水中仍趋于卷曲。

当浓度大于110-5g/mL时,吸收波长逐渐增大,表明共聚物分子聚集形成以疏水段为核,亲水段为壳的胶束,越来越多的芘被胶束的疏水核所增溶,导致光吸收性质的变化。

从图3可以看出,随着CMC-AR12EO9浓度的增加,IIII/III的相对强度比逐渐增加,芘微环境的非极性增加,即疏水核的非极性不断增加。

表明疏水链段的聚集紧密度随着浓度的增加而增加。

另一方面,即使当共聚物浓度相当低时,例如0.00001g/ml,共聚物分子也以单分子自由链的形式分散在水中。

此时强度比为0.8,大于在水中的强度比(0.64)。

因此,芘环境的极性比在水中弱,说明分散在溶液中的单个共聚物分子的疏水链仍倾向于聚集,存在单分子胶束。

这种结构应该是松散的,疏水段没有紧密聚集,多分子胶束疏水核中芘与芘的比例没有达到数值。

图4显示了通过动态光散射测量的CMC-AR12EO9稀溶液的归一化相关函数。

从图中可以看出,函数曲线有不规则的多断点,表明共聚物分子在溶液中的多分散性,多分散性参数poly达到0.312。

从溶液的粒径分布图(图5)来看,粒径主要分布在几十到300nm的区域,浓度为0.005%、0.01%、0.03%的颗粒平均粒径分别为122nm、140nm、223nm,远小于溶液中同样被超声波降解的CMC分子的尺寸(1000nm以上),表明分子链卷曲。

从图5可以看出,共聚物浓度逐渐增加后,颗粒流体动力学半径大小开始分布在两个区域,低R值区域保持在30 ~ 100 nm范围内,出现的高R值区域随着浓度的增加向高粒径区域移动,对应表面张力的等温曲线(图1)。

高粒径区域代表多分子胶束的出现。

而小粒径区是单分子胶束或自由链区。

因为t从不同的散射角度测量0.03%CMC-AR12EO9胶束的表观流体动力学半径分布F(R),如图6所示,获得的平均流体动力学半径和多分散性参数列于表1。

不同散射角下,平均流体力学半径R相差不大,存在高低两个粒径区。

但粒径分布的多分散性参数poly不同,对散射矢量表现出一定的依赖性,表明共聚物体系分子聚集形态的多分散性。

结论采用超声波技术合成了具有亲水亲油长支链的嵌段共聚物CMC-AR12EO9,其表面张力等温线出现多个拐点。

在低于临界胶束浓度0.003% ~ 0.01%的浓度范围内,表面张力变化不大。

芘探针在不同浓度的CMC-AR12EO9水溶液中的荧光发射光谱表明,在稀溶液中,芘的非极性微环境增加,说明分子链的非极性部分趋于聚集,单个共聚物分子在选择性溶剂水中仍趋于卷曲,疏水核的聚集紧密度增加,形成单分子胶束。

动态光散射法测得的CMC-AR12EO9稀溶液的归一化相关函数曲线呈现不规则的多倍,多角度测得的粒子形状不同,说明共聚物分子在溶液中具有多分散性,单个胶束的尺寸在100nm以下。

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